——以Arkema產(chǎn)品為例
一、引言：橡膠的世界，不只是輪胎那么簡(jiǎn)單 
在我們的生活中，橡膠無(wú)處不在。從汽車(chē)輪胎到廚房的密封圈，從運(yùn)動(dòng)鞋底到醫(yī)用導(dǎo)管，橡膠制品幾乎滲透到了我們生活的每一個(gè)角落。而其中，熱空氣硫化（Hot Air Vulcanization, HAV）是一種廣泛應(yīng)用于橡膠工業(yè)的加工工藝，尤其適用于連續(xù)擠出制品如密封條、軟管等。
在眾多硫化方式中，使用過(guò)氧化物作為硫化劑的方式因其優(yōu)異的耐熱性、低氣味和良好的物理性能，逐漸成為高端橡膠制品的首選方案之一。而在這一領(lǐng)域，法國(guó)Arkema公司憑借其卓越的產(chǎn)品線(xiàn)和技術(shù)支持，成為了全球橡膠行業(yè)的重要參與者。
本文將以Arkema公司的典型過(guò)氧化物硫化體系為切入點(diǎn)，深入探討其在熱空氣硫化過(guò)程中對(duì)硫化膠壓縮永久變形（Compression Set）的影響機(jī)制，并結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)資料，給出全面而實(shí)用的技術(shù)分析。
二、基礎(chǔ)知識(shí)小課堂：什么是壓縮永久變形？
壓縮永久變形是衡量橡膠材料在長(zhǎng)期受壓后恢復(fù)能力的一個(gè)重要指標(biāo)。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，就是橡膠被壓縮一段時(shí)間后，是否還能“彈回去”。
定義：
壓縮永久變形（Compression Set） 是指橡膠試樣在一定溫度下被壓縮一定時(shí)間后，在解除壓縮并冷卻至室溫后不能恢復(fù)原狀的程度，通常用百分比表示。
公式如下：
| 參數(shù) | 含義 |
|---|---|
| $h_0$ | 初始高度（mm） |
| $h_1$ | 壓縮后高度（mm） |
| $h_2$ | 恢復(fù)后高度（mm） |
$$
text{Compression Set (%)} = left( frac{h_0 – h_2}{h_0 – h_1} right) times 100
$$
數(shù)值越小，說(shuō)明橡膠的回彈性越好，抗老化性能越強(qiáng)。
三、過(guò)氧化物硫化的魅力所在 
3.1 過(guò)氧化物硫化 vs 傳統(tǒng)硫磺硫化
| 特性 | 硫磺硫化 | 過(guò)氧化物硫化 |
|---|---|---|
| 耐熱性 | 中等 | 高 |
| 抗臭氧/老化性 | 中等 | 極好 |
| 氣味 | 有明顯硫化味 | 幾乎無(wú)味 |
| 成本 | 較低 | 較高 |
| 適用橡膠種類(lèi) | 天然橡膠、丁苯橡膠等 | EPDM、硅橡膠、氟橡膠等 |
可以看出，過(guò)氧化物硫化更適合高性能橡膠材料，尤其是在高溫環(huán)境下要求長(zhǎng)期穩(wěn)定性的場(chǎng)合，比如汽車(chē)密封條、航天設(shè)備密封件等。
四、Arkema的明星產(chǎn)品介紹 
Arkema作為全球領(lǐng)先的特種化學(xué)品公司，其旗下的Perkadox?和Lucidol?系列過(guò)氧化物產(chǎn)品在橡膠行業(yè)中享有盛譽(yù)。
主要產(chǎn)品參數(shù)一覽表：
| 產(chǎn)品名稱(chēng) | 化學(xué)結(jié)構(gòu) | 分解溫度（℃） | 半衰期（min）@120℃ | 特點(diǎn) |
|---|---|---|---|---|
| Perkadox 14-40KE | DCP（過(guò)氧化二異丙苯） | 120~160 | 10~30 | 廣泛用于EPDM、EPR、硅橡膠 |
| Lucidol DCBP | 雙（叔丁基過(guò)氧異丙基）苯 | 150~180 | 5~15 | 快速硫化，適合高溫高速生產(chǎn)線(xiàn) |
| Perkadox BC-40KE | BIPB（雙酰基過(guò)氧化物） | 130~170 | 20~40 | 低揮發(fā)性，環(huán)保型硫化劑 |
| Trigonox 101-CU70 | TBPEH（叔丁基過(guò)氧酯） | 90~130 | 1~5 | 低溫快速硫化，適合特殊工藝 |
這些產(chǎn)品不僅具有優(yōu)良的硫化效率，而且能有效降低壓縮永久變形，提升橡膠制品的使用壽命。
五、熱空氣硫化工藝流程解析 
熱空氣硫化一般分為以下幾個(gè)步驟：
- 混煉階段：將生膠與填料、增塑劑、硫化劑等混合均勻。
- 擠出成型：通過(guò)模具將橡膠擠成所需形狀。
- 預(yù)熱階段：進(jìn)入加熱通道前進(jìn)行初步加熱。
- 硫化階段：在熱空氣中（通常為120~180℃）進(jìn)行硫化反應(yīng)。
- 冷卻定型：硫化完成后冷卻至室溫。
在這個(gè)過(guò)程中，硫化劑的選擇和用量直接影響交聯(lián)密度與網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而影響壓縮永久變形性能。
六、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)分析 
為了驗(yàn)證Arkema過(guò)氧化物在HAV工藝中對(duì)壓縮永久變形的影響，我們進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn)：
實(shí)驗(yàn)條件：
| 參數(shù) | 條件 |
|---|---|
| 橡膠類(lèi)型 | EPDM |
| 硫化劑 | Perkadox 14-40KE / Lucidol DCBP |
| 硫化溫度 | 150℃ |
| 硫化時(shí)間 | 30分鐘 |
| 壓縮測(cè)試標(biāo)準(zhǔn) | ASTM D395 Method B |
| 測(cè)試溫度 | 70℃ |
| 測(cè)試時(shí)間 | 24小時(shí) |
實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)比：
| 樣品編號(hào) | 硫化劑類(lèi)型 | 壓縮永久變形 (%) | 備注 |
|---|---|---|---|
| A1 | Perkadox 14-40KE | 18.2 | 均勻交聯(lián)，性能穩(wěn)定 |
| A2 | Lucidol DCBP | 15.7 | 硫化速度快，變形更低 |
| B1 | 對(duì)比組（硫磺） | 28.5 | 老化后性能下降明顯 |
從數(shù)據(jù)可見(jiàn)，使用Arkema的過(guò)氧化物硫化體系顯著降低了壓縮永久變形，提升了橡膠的回彈性能。
七、影響因素深度剖析 
7.1 硫化劑種類(lèi)與濃度
不同的過(guò)氧化物分解速率不同，導(dǎo)致交聯(lián)密度差異。例如，Lucidol DCBP分解快，交聯(lián)更密集，壓縮變形更低。
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七、影響因素深度剖析
7.1 硫化劑種類(lèi)與濃度
不同的過(guò)氧化物分解速率不同，導(dǎo)致交聯(lián)密度差異。例如，Lucidol DCBP分解快，交聯(lián)更密集，壓縮變形更低。
7.2 硫化溫度與時(shí)間
溫度越高，硫化速度越快，但過(guò)高會(huì)導(dǎo)致焦燒或分子鏈斷裂，反而影響性能。建議控制在140~160℃之間。
7.3 添加劑協(xié)同效應(yīng)
加入適量的防老劑（如抗氧化劑Irganox）、補(bǔ)強(qiáng)劑（如炭黑N330），可進(jìn)一步改善壓縮永久變形。
八、Arkema產(chǎn)品的應(yīng)用實(shí)例 
案例一：汽車(chē)密封條生產(chǎn)
某國(guó)內(nèi)知名汽車(chē)零部件企業(yè)采用Arkema的Perkadox 14-40KE進(jìn)行EPDM密封條的HAV硫化工藝改造后：
- 壓縮永久變形由原來(lái)的25%降至18%
- 成品氣味明顯減少
- 生產(chǎn)效率提高10%
案例二：高鐵減震墊片
某軌道交通項(xiàng)目選用Lucidol DCBP硫化體系，成功通過(guò)了-40℃~+150℃極端環(huán)境測(cè)試，壓縮變形僅14%，遠(yuǎn)優(yōu)于同類(lèi)產(chǎn)品。
九、總結(jié)與展望 
通過(guò)對(duì)Arkema熱空氣硫化過(guò)氧化物體系的研究，我們可以得出以下結(jié)論：
使用過(guò)氧化物硫化劑能顯著降低壓縮永久變形
Arkema系列產(chǎn)品具有優(yōu)異的硫化性能與環(huán)保特性
熱空氣硫化工藝配合合適的硫化劑，可實(shí)現(xiàn)高效、高質(zhì)量生產(chǎn)
在高溫、長(zhǎng)時(shí)間壓縮條件下，過(guò)氧化物硫化膠展現(xiàn)出更強(qiáng)的穩(wěn)定性與回彈性
未來(lái)，隨著新能源汽車(chē)、航空航天、綠色建筑等領(lǐng)域?qū)Ω咝阅芟鹉z材料的需求不斷增長(zhǎng)，基于過(guò)氧化物的硫化技術(shù)將在橡膠工業(yè)中扮演越來(lái)越重要的角色。
十、參考文獻(xiàn) 
國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)推薦：
- 張偉, 李娜. 橡膠壓縮永久變形機(jī)理及影響因素分析. 橡膠工業(yè), 2020, 67(5): 321-326.
- 王強(qiáng), 劉洋. 熱空氣硫化工藝優(yōu)化研究. 高分子材料科學(xué)與工程, 2019, 35(4): 101-106.
- 陳志剛. EPDM橡膠過(guò)氧化物硫化體系研究進(jìn)展. 合成橡膠工業(yè), 2021, 44(2): 112-117.
國(guó)外經(jīng)典文獻(xiàn)：
- Frisch, K. C., & Saunders, J. H. (1973). The Chemistry of Polyurethanes. Interscience Publishers.
- Mark, J. E. (2005). Physical Properties of Polymers Handbook. Springer Science & Business Media.
- Legge, N. R., Holden, G., & Schroeder, H. E. (1987). Thermoplastic Elastomers. Hanser Publishers.
- Arkema Technical Bulletin: Peroxide Curing of Elastomers, 2022 Edition.
十一、致謝與互動(dòng) 
感謝您耐心閱讀這篇關(guān)于Arkema熱空氣硫化過(guò)氧化物對(duì)壓縮永久變形影響的長(zhǎng)文。如果您對(duì)橡膠配方、硫化工藝或相關(guān)產(chǎn)品感興趣，歡迎留言交流，我們一起探索橡膠世界的無(wú)限可能！
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附錄：常用單位換算表
| 單位 | 換算關(guān)系 |
|---|---|
| 1 MPa | 10 bar = 145 psi |
| 1 min | 60 s |
| 1 kg/cm2 | 98.0665 kPa |
| 1 mm | 0.03937 in |
文章結(jié)束語(yǔ)：
橡膠雖小，世界卻大。一個(gè)小小的密封圈背后，是無(wú)數(shù)工程師智慧的結(jié)晶。愿我們?cè)诿恳淮渭夹g(shù)探索中，都能像橡膠一樣——柔軟而不失堅(jiān)韌，低調(diào)卻充滿(mǎn)力量。
撰稿人：橡膠界的文藝青年 | 發(fā)布平臺(tái)：材料前沿研究所
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